В 5 утра во-первых у многих скорее всего машины в аэропорту будут, во-вторых из-за отсутствия пробок доехать не так долго. Но я обычно всё-таки заказываю вылетая из Москвы, когда самолёт уже поехал и задержка маловероятно. Некоторые конторы созваниваются со справочной службой Толмачёво и посылают машину вовремя даже если рейс задержался. Конечно, всё это дополнительный геморрой, но зато больше уверенности, что доедешь нормально.